• / 51
  • 下载费用:10 金币  

4第四章 二烯烃.ppt

关 键 词:
4第四章 二烯烃.ppt
资源描述:
第四章 二烯烃 共轭体系 共振论,,,,,,,,二烯烃(alkadiene),二烯烃的通式:CnH2n-2,与炔烃相同,分子中 2个双键 不饱和烃,4.1 二烯烃的分类和命名,一、 二烯烃的分类,(甲)隔离双键二烯烃,1,4-戊二烯 1,5-己二烯,二、 二烯烃的命名,主链同时有两个双键在内,标位次使两个双键的位次 之和最小,称为“某二烯”。,2,3–二甲基–1,3–丁二烯,1,2-戊二烯,顺,顺–2,4–己二烯 (2Z,4Z)–2,4–己二烯,顺,反–2,4–己二烯 (2Z,4E)–2,4–己二烯,4.2 二烯烃的结构,两个π键相互垂直,一、丙二烯的结构,丙二烯分子是线型非平面分子,二、1,3–丁二烯的结构,C-Cσ键: sp2–sp2 交盖, C-Hσ键: sp2–1s 交盖, 所有的原子共平面。,1,3–丁二烯的结构示意图,1,3–丁二烯的π键,4个π电子离域在4个C原子上。,象1,3-丁二烯这样, π电子不局限于两个原子之间,而是扩展到更大的范围里运动的现象,称为π电子的离域或π键的离域,离域键也叫大键,π电子的离域导致1,3-丁二烯分子中键长趋于平均化,体系能量降低,稳定性增加。,,1,3–丁二烯的分子轨道:,四个p原子轨道组合 成一组分子轨道。,分子轨道(ψ)表示电子在 整个分子中的运动状态。,4.3 电子离域与共轭体系,一、共轭效应 (C)(conjugated effects) 1、共轭效应:由于π电子离域,使原来局限在两个原子附近的π电子扩展到更大的范围运动,使电子云密度的分布有所改变,这样产生的效应叫共轭效应,或称为离域效应。,2、具体的两种共轭体系,(1)π , π –共轭体系,带有正电荷的C原子: sp2杂化,空的p 轨道 与π轨道在侧面进行 相互交盖,电子发生 离域。,,烯丙基正离子,烯丙基自由基 氯乙烯,3、共轭效应的特点,离域能或共振能: 28 kJ·mol-1,共轭能(离域能):非共轭体系同碳数二烯烃的氢化热减去共轭体系二烯烃的氢化热。,(1)键长趋于平均化 (2)共轭体系的能量降低,稳定性增加。,(3)共轭效应的传递不因共轭链的增长而减弱。共轭链越长,电子离域越充分,离域能越大,体系越稳定(4)共轭效应有给电子共轭(+C)和吸电子共轭(-C),或,4、构成共轭体系的条件(1)所有参加共轭的原子及与之相结合的所有σ键都应处于同一平面上。 (2)所有参加共轭的原子都有一个垂直于上述平面且相互平行的P轨道,二、超共轭 (hyperconjugation),丙烯分子中的超共轭,(1)σ,π–超共轭体系:,当C-Hσ键与π键相邻时,两者进行侧面交盖,σ电子离域——σ,π–超共轭效应。其作用的结果是增加了π键的电子云密度,1、定义:涉及σ键的电子离域作用而产生的共轭效应,2、具体的两种超共轭体系,(2)σ,p–超共轭:,当C-Hσ键与带有正电荷的 C原子相邻时, σ,p– 轨道进 行侧面交盖,σ电子离域 ——σ,p–超共轭效应,稳定性,,3、超共轭效应的特点 (1)超共轭效应使体系趋于稳定,而且与不饱和碳相连的邻位烷基上碳氢键越多,超共轭效应越大,体系越稳定。 (2)超共轭效应一般都是给电子共轭效应。 (3)超共轭效应比共轭效应弱得多。,4.4 共振论 (Resonance theory),Pauling L. 1931-1933年 共振论,一、共振论的基本观点:当一个分子、离子或自由基不能用一个经典结构表示时,其真实结构可以由几个经典结构式叠加(或共振)而形成一个共振杂化体,共振杂化体才能更确切地反映分子、离子或自由基的真实结构。,(I),(II),(III),极限结构、共振结构,共振能:能量最低的极限结构与共振杂化体(分子的真实结构)之间的能量差。 共振能实际上也就是离域能或共轭能。如1,3-丁二烯的共振能为28 KJ/mol。,二、书写共振式遵循的基本原则,1、极限结构式要符合价键结构理论和Lewis结构理论的要求。,3、同一分子的极限结构式,其成对电子数或未成对电子数必须相同。,2、同一化合物的极限结构式,只是电子(一般是π电子和未共 用电子对)排列不同,而原子核的相对位置不变或变化很小。,(b) 共价键多的极限结构比共价键少的极限结构更稳定,对共振 杂化体的贡献更大。,三、极限结构对共振杂化体的贡献同一分子的不同极限结构式,能量最低,最稳定的,对共振杂化体贡献最大。,(a) 共价键数目相等的极限结构,对共振杂化体的贡献相同,(c) 不含电荷分离的极限结构能量低,含电荷分离的极限结构,电負性大的原子带负电荷的能量低(遵守电負性原则),不遵守电負性原则的电荷分离的极限结构,能量高,不稳定。,贡献极小,忽略 贡献大
展开阅读全文
  微传网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
0条评论

还可以输入200字符

暂无评论,赶快抢占沙发吧。

关于本文
本文标题:4第四章 二烯烃.ppt
链接地址:https://www.weizhuannet.com/p-7352617.html
微传网是一个办公文档、学习资料下载的在线文档分享平台!

微传网博客

网站资源均来自网络,如有侵权,请联系客服删除!

 网站客服QQ:80879498  会员QQ群:727456886

copyright@ 2018-2028 微传网络工作室版权所有

     经营许可证编号:冀ICP备18006529号-1 ,公安局备案号:13028102000124

收起
展开