• / 81
  • 下载费用:10 金币  

metall004.ppt

关 键 词:
metall004.ppt
资源描述:
03:57,,,,第4章 过渡金属有机化合物的反应,配体取代反应氧化加成和还原消除插入反应和反插入反应配体上的反应,03:57,,,,配体取代反应,配体取代反应配体取代反应是指与金属相连的配体被另一配体取代的反应,这包括溶剂参与的取代反应,过渡金属催化反应都必然涉及配体取代反应。,03:57,,,,配体取代反应,配体取代反应过渡金属有机化合物进行的配体取代反应和普通有机化学中的取代反应一样,可分为亲核取代反应(SN)和亲电取代反应(SE)。一般来说,高氧化态过渡金属配合物充当Lewis酸,通常与亲核试剂反应;而低氧化态过渡金属配合物,由于富含电子,充当Lewis碱,因而易于亲电试剂作用。,03:57,,,,配体取代反应,平面四方形配合物的配体取代反应 人们对过渡金属有机化合物的配体取代反应的机理研究很少,到目前为止,人们对一些平面四方形的配合物的配体取代反应进行了详细的研究。许多d8过渡金属如:Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ),Rh(Ⅱ),Ir(Ⅰ),Au(Ⅲ)形成四配位平面四方形配合物。,03:57,,,,配体取代反应,平面四方形配合物的配体取代反应平面四方形配合物进行配体取代反应影响因素,其中最重要的是反式效应(反位效应):反式效应是指配合物ML2TX中配体T对X被取代时速度的影响,反式效应越强,反应速度越快,反之亦然。,03:57,,,,配体取代反应,平面四方形配合物的配体取代反应大量研究表明,反式效应具有下列的强弱次序:H2O,OH,NH3,Py<Cl,Br<SCN,I,NO2,Ph <CH3,SC(NH2),H,PR3<C2H4,CN,CO,03:57,,,,配体取代反应,平面四方形配合物的配体取代反应例如:顺式的二氯二氨合铂通过PtCl42-与NH3反应制得:,03:57,,,,配体取代反应,平面四方形配合物的配体取代反应反式的二氯二氨合铂通过[Pt(NH3)4]2+和Cl-反应制得 :,03:57,,,,配体取代反应,烯烃对过渡金属配合物的配位 现在人们已分离出大量的烯烃过渡金属配合物如:二茂铁、二苯铬、丁二烯碳基铁等,并对它们的性质进行了广泛的研究。烯烃与过渡金属形成π-配合物后对烯烃的性质及反应影响很大,因此很有必要对烯烃-过渡金属之间成键情况及反应介绍一下。,03:57,,,,配体取代反应,烯烃对过渡金属配合物的配位 烯烃配合物要追溯到1827年Zeise报道的 K[PtCl3(C2H4)]的合成,该配合物由乙醇和氯铂酸制得。当时被Liebig斥作为难以理解的“想象中的产物”,但后来其结构得到了确定,乙烯是垂直于铂-三个氯原子所组成的平面上与铂配位的。后来人们又得到了一些银的烯烃配合物。,03:57,,,,配体取代反应,烯烃对过渡金属配合物的配位 对于这些配合物中烯烃-过渡金属键的性质由Dewar Chatt和Duncanson用分子轨道法加以说明:其主要内容:烯烃的π轨道和金属空的d轨道重迭成键(给予键)以及金属填充的d轨道和烯烃反键π*轨道重迭成键(反馈键),这两种键相辅相成,构成金属-烯烃π键。,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene ComplexesBonding and Structure in Alkene Complexes,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene ComplexesBonding and Structure in Alkene Complexes,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene ComplexesBonding and Structure in Alkene Complexes,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene ComplexesBonding and Structure in Alkene Complexes,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene Complexes给予键为主时:给予键是烯烃的π轨道和金属的空轨道(d轨道充满时,为更高级的S或P轨道)重迭产主的键,金属为电子接受体,为Lewis酸,相反地烯烃为电子给予体,为Lewis碱,金属的氧化数增大,酸性增加,若烯烃有给电子取代基,其碱性增加,均能增强给予键。,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene Complexes给予键次定键强度的实例:Ag+,Rh+,Pt2+, Pd2+,Ni2+,Fe3+,Ti4+,03:57,,,,配体取代反应 烯烃对过渡金属配合物的配位,Alkene Complexes由给予键形成的金属-烯烃π键,在实际的催化反应中也可以看到。例如:在由Ziegler-Natta催化
展开阅读全文
  微传网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
0条评论

还可以输入200字符

暂无评论,赶快抢占沙发吧。

关于本文
本文标题:metall004.ppt
链接地址:https://www.weizhuannet.com/p-7357113.html
微传网是一个办公文档、学习资料下载的在线文档分享平台!

微传网博客

网站资源均来自网络,如有侵权,请联系客服删除!

 网站客服QQ:80879498  会员QQ群:727456886

copyright@ 2018-2028 微传网络工作室版权所有

     经营许可证编号:冀ICP备18006529号-1 ,公安局备案号:13028102000124

收起
展开