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,,,金属有机化学,20世纪五十年代以来,随着有机合成新技术的发展,现代分离和分析方法的应用,金属有机化学获得了迅速发展。金属有机化合物以其独特的理化特性和生物活性,已被广泛用作新试剂、新催化剂以及新材料等,迄今金属有机化学已成为无机化学和有机化学之间并与结构化学、催化、环境科学、生命科学和材料科学等方面研究密切相关的一门综合性边缘学科。金属有机化学与医药关系十分密切。一方面金属有机化学为药物合成提供了新方法、新试剂;另一方面金属有机化合物参与人体的生化过程,发展了众多的金属有机药物。,,,,金属有机化学,目录  第1章 绪言  第2章 金属有机化合物的制备  第3章 主族金属有机化合物的反应  第4章 过渡金属有机化合物的反应  第5章 金属有机化合物在有机合成上的应用  第6章 金属有机化合物的催化反应  第7章 金属有机药物,,,,第1章 绪言, 金属有机化合物和金属有机化学  金属有机化合物的发展简况  金属有机化合物的分类  金属有机化合物的稳定性,,,,金属有机化合物和金属有机化学, 金属有机化合物金属有机化合物(Organometallic compound)一般指含有金属-碳键(M-C)的化合物,也包括一些金属有机配位化合物,但有机基团通过氧、氮、硫等与金属键合的不含金属-碳键的化合物,一般不属于金属有机化合物。然而硼、硅、砷与碳键合的化合物,按照习惯被放在金属有机化学中讨论,这是由于硼、硅、砷是类金属元素,它们的碳化合物属于类金属有机化合物(Organometaloidal compound),其类型、制备、性质等许多方面与真正的金属有机化合物非常相似。,,,,金属有机化合物和金属有机化学, 金属有机化学 (Organometallic Chemistry)金属有机化学是研究金属有机化合物和类金属有机化合物的化学。,,,,金属有机化合物的发展简况, 1827年Zeise首次合成了乙烯铂配合物K[Pt(C2H4)Cl3],通常称之为Zeise’s盐,1842年Bunsen合成了砷有机化合物,As2(CH3)4 ,其后Frankland相继合成了含有金属-碳键的锌、汞、锡的烷基化合物。20世纪初Grignard发现了Grignard试剂,并通过它制取各种官能团化合物,同时Gilman等发展起了有机锂化学,在20世纪前半叶,主族金属有机化学研究得非常广泛,为金属有机化学奠定了基础。1953年Ziegler-Natta催化剂的发现及其在工业上的应用,进一步推动了金属有机化学的发展。由于有机基团与金属全新的结合方式引起了人们的普遍重视,1951年Kealy和Miller合成了二茂铁,并证明它是夹心结构化合物,丰富了现代价键理论的内容。近几十年来金属有机化学已成为化学中的重点学科,理论及应用研究十分活跃,成果卓著。金属有机化合物已成为无机化学、有机化学和理论化学共同的研究对象。,,,,金属有机化学发展的重大事件,1827 Zeise盐K[(C2H4)PtCl3]的发现(Zeise WC)1837 第一个有机砷化合物-四甲基二胂的合成(Bunsen R) 1849 二乙基锌的合成(Frankland E)1859 第一个有机铝化合物的合成(Hallwachs W , Sehaferik A, Cahours A)1863 第一个有机硅化合物的合成 (Friedel W, Crafts JM),,,,金属有机化学发展的重大事件,1868 第一个金属羰基化合物-(PtCl2CO)2的合成(Schutzenberger MP)1869 门捷列夫周期表的提出(Mendeleev AD)1876 Wurtz-Fittig反应的发现 1887 Reformatsky反应的发现1890 Ni(CO)4的合成(Mond L等),,,,金属有机化学发展的重大事件,1893 Werner八面体,平面四边形配位化合物结构假说的提出 (Werner A)1900 Grignard试剂的发现(Grignard V, Barbier PA)1907 [Pt(CH3)3Cl]的合成( Pope WJ, Peachey SJ)1912 Grignard获得诺贝尔(Nobel)奖1917 第一次分离出烷基锂化合物(Schlenk W, Holtz, J),,,,金属有机化学发展的重大事件,1919 多苯铬配合物的合成(Hein F)(1954年确定为π-芳铬配合物,Tsutsui M,Zeiss HH )1921 用作汽油抗爆剂四乙基铅的合成(Midgeley T, Boyd TA)1925 Fischer-Tropsch法的发现1925 烷基锂直接制
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