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有机化学人名反应机理.doc

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有机化学人名反应 Beckmann 重排 Birch 还原 Cannizzaro 反应 Chichibabin 反应 Claisen 酯缩合反应 Claisen 重排 Clemmensen 还原 Cope 重排 Curtius 反应 Dakin 反应 Darzens 反应 Dieckmann 缩合反应 Diels-Alder 反应 Demjanov 重排 Favorskii 重排 Favorskii 反应 Friedel-Crafts 酰基化反应 Friedel-Crafts 烷基化反应 Fries 重排 Gabriel 合成法 Gattermann 反应 Gattermann-Koch 反应 Hell-Volhard-Zelinski 反应 Hinsberg 反应 Hofmann 烷基化 Hofmann 消除反应 Hofmann 重排(降解) Knoevenagel 反应 Koble-Schmitt 反应 Leuckart 反应 Lossen 反应 Mannich 反应 Meerwein-Ponndorf 反应 Michael 加成反应 Oppenauer 氧化 Reformatsky 反应 Reimer-Tiemann 反应 Robinson 缩环反应 Rosenmund 还原 Sandmeyer 反应 Schiemann 反应 Schmidt 反应 Skraup 合成法 Tiffeneau-Demjanov 重排 Ullmann 反应 Vilsmeier 反应 Wagner-Meerwein 重排 Williamson 合成法 Wittig-Horner 反应 Wittig 反应 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应 1.Beckmann 重排 肟在酸如硫酸、多聚磷酸以及能产生强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酰氯等作用下发生重排,生成相应的取代酰胺,如环己酮肟在硫酸作用下重排生成己内酰胺: 反应机理 : 在酸作用下,肟首先发生质子化,然后脱去一分子水,同时与羟基处于反位的基团迁移到缺电子的氮原子上,所形成的碳正离子与水反应得到酰胺。迁移基团如果是手性碳原子,则在迁移前后其构型不变,例如:2. Birch 还原 反应实例 3.Cannizzaro 反应 4.反应实例 4. Chichibabin 反应 反应实例 吡啶类化合物不易进行硝化,用硝基还原法制备氨基吡啶甚为困难。本反应是在杂环上引入氨基的简便有效的方法,广泛适用于各种氮杂芳环,如苯并咪唑、异喹啉、吖啶和菲啶类化合物均能发生本反应。5. Claisen 酯缩合反应 二元羧酸酯的分子内酯缩合见 Dieckmann 缩合反应。反应机理 反应实例 6. Claisen 重排 烯丙基芳基醚在高温(200°C)下可以重排,生成烯丙基酚。 当烯丙基芳基醚的两个邻位未被取代基占满时,重排主要得到邻位产物,两个邻位均被取代基占据时,重排得到对位产物。对位、邻位均被占满时不发生此类重排反应。交叉反应实验证明:Claisen 重排是分子内的重排。采用-碳 14C 标记的烯丙基醚进行重排,重排后 -碳原子与苯环相连,碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚,重排后则仍是碳原子与苯环相连。 芳环上取代基的电子效应对重排无影响。取代的烯丙基芳基醚重排时,无论原来的烯丙基双键是 Z-构型还是 E-构型,重排后的新双键的构型都是 E-型,这是因为重排反应所经过的六员环状过渡态具有稳定椅式构象的缘故。 反应实例 Claisen 重排具有普遍性,在醚类化合物中,如果存在烯丙氧基与碳碳相连的结构,就有可能发生 Claisen 重排。 7. Clemmensen 还原 醛类或酮类分子中的羰基被锌汞齐和浓盐酸还原为亚甲基:此法只适用于对酸稳定的化合物。对酸不稳定而对碱稳定的化合物可用 Wolff-Kishner-黄鸣龙反应还原8. Cope 重排 1,5-二烯类化合物受热时发生类似于 O-烯丙基重排为 C-烯丙基的重排反应(Claisen 重排)反应称为 Cope 重排。这个反应 30 多年来引起人们的广泛注意。1,5-二烯在 150—200℃单独加热短时间就容易发生重排,并且产率非常好。Cope 重排属于周环反应,它和其它周环反应的特点一样,具有高度的立体选择性。例如:内消旋-3,4-二甲基-1,5-己二烯重排后,得到的产物几乎全部是(Z, E)-2,6 辛二烯:9. Curtius 反应酰基叠氮化物在惰性溶剂中加热分解生成异氰酸酯:异氰酸酯水解则得到胺:反应机理 反应实例 10. Dakin 反应 反应机理 反应实例 11. Darzens 反应 12. Dieckmann 缩合反应 反应机理: 见 Claisen 酯缩合反应。 反应实例 13. Diels-Alde
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